Среди преподавателей было немало известных педагогов. В 1825 году учителем российского гражданского права в академии стал Е. И. Классен; вскоре он был утверждён секретарем Совета академии, а в 1831 году — попечителем академии.
Теоретическую механику в академии преподавал Н. Е. Жуковский (с 1872); технологию и товароведение — П. А. Александров, затем — Я. Я. Никитинский; историю и географию — Н. И. Билевич. В 1896—1906 годах директором Академии был А. С. Алексеев, одновременно он читал здесь курс основ государственного права; юридическая сторона предпринимательской деятельности освещалась на лекциях П. И. Новгородцева. Врачом-консультантом работал Иван Ильич Курбатов.