По состоянию на 1914 год в состав Великолукского уезда Псковской губернии входило 17 волостей:[2]
По состоянию на 1922 год в уезде сохранялось прежнее количество волостей[11]: 1) Бологовская, 2) Богородицкая, 3) Вязовская, 4) Горицкая, 5) Дроздовская, 6) Дунянская, 7) Загарская, 8) Липецкая, 9) Лосевская, 10) Максимовская, 11) Медведовская, 12) Миритиницкая, 13) Михайловская, 14) Новская, 15) Овсищская, 16) Серебряницкая, 17) Спасо-Никольская.
В состав Великолукского уезда Псковской губернии РСФСР периода 1924 — 1927 годов, входили 8 укрупнённых волостей:[12]
Декретом ВЦИК от 10 апреля 1924 года в уезд переданы Копылковская волость Опочецкого уезда, Рыкшинская, Сокольницкая, Урицкая волости Невельского уезда, Встеселовская, Клинская, Ломовская, Сиверстская волости Торопецкого уезда (включена в передаваемую из Невельского уезда Урицкую волость), Локонская волость Холмского уезда. Рыкшинская волость вошла в состав Копылковской, образованы 9 укрупненных волостей: Зиновьевская, Калининская, Копылковская, Куньинская, Локнянская, Лосевская, Насвинская, Новосокольническая, Рыковская.
Во изменение Декрета ВЦИК от 10 апреля 1924 года Декретом ВЦИК от 6 июня 1925 года Сиверстская волость включена в состав Калининской, Урицкая волость оставлена в составе Невельского уезда, часть селений Маёвской волости Невельского уезда присоединены к Новосокольнической волости Великолукского уезда, Копылковская волость передана в Пустошкинскую волость Себежского уезда (Рыкшинская волость возвращена в Маёвскую волость Невельского уезда).
Постановлением президиума ВЦИК от 1 августа 1927 года территория Великолукского уезда вместе с рядом других уездов вошла в состав Великолукского округа Ленинградской области (к которой тогда относилась упразднённая Псковская губерния).
На данный момент историческая территория Великолукского уезда частично входит в состав Великолукского района Псковской области, а также Локнянского, Новосокольнического, Куньинского.